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芬頓氧化法的全析,都在這里了!
一、Fenton反應(yīng)原理
1、Fenton試劑利用過氧化氫與亞鐵離子反應(yīng)產(chǎn)生具有強(qiáng)化能力的羥基自由基(·OH),用于氧化水中難分解的有機(jī)物。
2、亞鐵離子氧化成鐵離子(Fe3+),鐵離子有混凝作用,可用于去除部分有機(jī)物。
二、影響Fenton試劑氧化能力的因素
1、亞鐵離子濃度
亞鐵離子濃度應(yīng)維持在亞鐵離子與其反應(yīng)物之濃度比值為1:10~50(wt/wt)
2、過氧化氫濃度
過氧化氫濃度越高的情況下,其氧化反應(yīng)產(chǎn)物更接近于最終產(chǎn)物。過氧化氫濃度過高,反而造成反應(yīng)速率可能不如預(yù)期一樣增加。以連續(xù)的方式加入低濃度的過氧化氫,可得到較好的氧化效果。
3、反應(yīng)溫度
當(dāng)過氧化氫濃度超過10~20g/L時(shí),一般將其反應(yīng)的溫度設(shè)定在20~40℃之間。
4、溶液的pH值
在pH值2~4范圍內(nèi),通??傻玫捷^快的有機(jī)物分解速率。
三、Fenton法實(shí)驗(yàn)操作步驟
芬頓試劑的主要藥劑是硫酸亞鐵、雙氧水和堿。硫酸亞鐵與雙氧水的投加順序會(huì)影響到廢水的處理效果。
1、先通過正交實(shí)驗(yàn)將硫酸亞鐵與雙氧水的投加比例得出(一旦控制不好便容易返色)
2、調(diào)節(jié)pH值,投加硫酸亞鐵,再投加雙氧水。
3、再投加堿,調(diào)節(jié)pH使污泥沉降即可。
硫酸亞鐵投加后反應(yīng)15分鐘左右,再進(jìn)行雙氧水的投加,反應(yīng)20~40分鐘后再加入堿回調(diào)pH值,處理效果更佳。
若進(jìn)水水質(zhì)不固定,如何控制雙氧水的添加量不過量?
投加量需要通過反復(fù)試驗(yàn)確定一個(gè)相對(duì)保守的量,然后在現(xiàn)場(chǎng)操作時(shí)進(jìn)行微調(diào)。
某水樣的理論芬頓試劑投加計(jì)算公式:
水樣1000mL,去除COD4500mg/L,COD:H202 1:1,H2O2:Fe2+10:1
雙氧水濃度30%,即1mL含300mgH202
亞鐵溶液質(zhì)量濃度8%,即1mL含80mgFeSO4·7H2O
雙氧水質(zhì)量=1×1L×4500mg/L=4500mg
雙氧水體積=4500mg/300mg/mL=15mL
雙氧水摩爾質(zhì)量=4500/34=132.35mmol
亞鐵摩爾質(zhì)量=132.35/10=13.24mmol
亞鐵質(zhì)量=13.24×278=3679.4mg
亞鐵溶液體積=3679.4/80=45.99mL
結(jié)論1:理論投加量噸廢水投雙氧水10~15升,每噸雙氧水1200元,即噸廢水耗雙氧水12~18元;
結(jié)論2:理論投加量噸廢水投硫酸亞鐵3.6kg,每硫酸亞鐵600元,即噸廢水耗硫酸亞鐵2.16元;
如果不需要去除4500COD,再按比例減。
四、普通Fenton氧化法在難降解廢水處理中的應(yīng)用
1、處理酚類廢水
孟慶堯等采用Fenton氧化對(duì)含酚類物質(zhì)的廢水進(jìn)行了處理研究,結(jié)果表明:在pH為4,H2O2投加量為25mg/L,F(xiàn)e2+投加量為4mg/L,時(shí)間為1h,溫度為室溫時(shí),苯酚去除率可達(dá)到較高水平,COD的降解也取得了明顯的效果。
程麗華等采用Fenton試劑對(duì)酚類物質(zhì)模擬水樣進(jìn)行處理研究,當(dāng)H2O2濃度為4mmol/L、FeSO4濃度為0.5mmol/L,pH為3,室溫反應(yīng)40min,F(xiàn)enton試劑對(duì)7種酚類物質(zhì)進(jìn)行處理,去除率均在98%以上。
2、處理印染廢水
沈擁軍等采用Fenton氧化法對(duì)活性皂青印染廢水進(jìn)行降解處理,表明在FeSO4/H2O2摩爾比為2∶3,廢水pH值為5.0,反應(yīng)溫度為40℃時(shí),印染廢水色度去除率可達(dá)到99.9%,COD去除率可達(dá)到89.4%。
王濱松等采用Fenton試劑對(duì)三種活性染料(orangeBN、navyRGB和redRGB)廢水進(jìn)行降解研究,結(jié)果表明:進(jìn)行工藝優(yōu)化后,三種染料的脫色率均在99%以上,在脫色的工藝條件下,通過正交試驗(yàn)得出這三種染料的COD去除率分別能夠達(dá)到88.9%,98.3%和93.4%。
3、處理皮革廢水
王成軍等對(duì)皮革廢水生物出水采用Fenton試劑法進(jìn)行處理,表明在pH值為5,H2O2投加量為200mg/L,F(xiàn)e2+的投加量為500mg/L,反應(yīng)時(shí)間50min的條件下,COD的質(zhì)量濃度由333mg/L降至89mg/L,色度從90倍降至5倍以下,出水達(dá)到了《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB8978-1996)皮革廢水一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。
五、Fenton氧化法仍存在的問題
Fenton氧化法在眾多相關(guān)的廢水處理技術(shù)中,已被認(rèn)為是最有效、最簡(jiǎn)單且經(jīng)濟(jì)的方法之一,可仍有很多問題尚需解決。
1、久置雙氧水易分解,質(zhì)量分?jǐn)?shù)不穩(wěn)定,需要經(jīng)常標(biāo)定;
2、過氧化氫的利用率較低,處理成本較高;
3、亞鐵離子容易流失,影響出水色度,需要后續(xù)脫色處理;
4、pH使用范圍較窄,經(jīng)常需要調(diào)節(jié)廢水的pH值,增加處理成本;
5、遇到最多的問題可能更多是產(chǎn)生的污泥如何處理?作危險(xiǎn)廢物還是再利用?企業(yè)如何解決高額的運(yùn)行費(fèi)用?有很多污水站芬頓反應(yīng)產(chǎn)生的污泥,通過板框壓濾機(jī),濃縮后脫水。而產(chǎn)生的污泥含有大量的微生物、多種金屬離子、有機(jī)污染等。如果作為廢物處理,不僅僅是對(duì)資源的一種浪費(fèi),還會(huì)對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重的二次污染。